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上海硅酸鹽所在空氣正極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和催化調(diào)控研究中獲進(jìn)展

2021-07-01 15:03  來源:上海硅酸鹽研究所  瀏覽:  

鋰氧氣電池是利用鋰金屬和空氣中的氧氣實(shí)現(xiàn)化學(xué)能-電能直接轉(zhuǎn)換的清潔儲(chǔ)能體系。根據(jù)鋰金屬質(zhì)量計(jì)算的二次鋰氧氣電池的理論能量密度達(dá)11400W·h/kg,接近汽油的能量密度(13000W·h/kg),這是將其應(yīng)用于新能源汽車動(dòng)力電池的研究驅(qū)動(dòng)力。如果計(jì)入來自于空氣反應(yīng)物氧氣的質(zhì)量,其理論能量密度為3505W·h/kg(Li2O2),實(shí)現(xiàn)的能量密度預(yù)計(jì)可達(dá)600W·h/kg以上,應(yīng)用于新能源汽車可使一次充電續(xù)航里程達(dá)到500~800km,可作為實(shí)現(xiàn)我國提出的新能源汽車動(dòng)力電池發(fā)展目標(biāo)的重要的電化學(xué)儲(chǔ)能體系??諝庹龢O對(duì)鋰氧氣電池的性能起到關(guān)鍵作用,但其穩(wěn)定性差和能量效率低的問題亟待解決。

近日,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所能源材料研究中心研究員張濤團(tuán)隊(duì)在空氣正極結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和催化調(diào)控研究中取得系列進(jìn)展,基于“金屬納米鉆”技術(shù)制備出嵌合納米金屬釕的自支撐碳基空氣正極。研究團(tuán)隊(duì)通過精確控制金屬催化劑在碳載體中的嵌入位置,可控調(diào)節(jié)了碳與金屬催化劑的接觸界面及嵌合催化劑的電子結(jié)構(gòu)。研究通過同步輻射及第一性原理計(jì)算驗(yàn)證了碳微米管和釕顆粒間存在著明顯的電荷轉(zhuǎn)移,局部嵌入的納米釕顆粒表現(xiàn)出梯度催化特性。將該材料用于鋰氧氣電池空氣正極,可調(diào)控空氣正極的放電產(chǎn)物形貌,在不同放電深度下得到納米片及薄膜-環(huán)狀產(chǎn)物復(fù)合的放電產(chǎn)物。此空氣正極在3500mAh/g的大容量循環(huán)中實(shí)現(xiàn)了較高能量效率(≥ 80 %)。該成果突破了空氣正極單一固相催化劑ORR和OER催化活性難以兼顧的瓶頸,為鋰氧氣電池的空氣正極設(shè)計(jì)提供了新思路。相關(guān)研究成果以Chimerism of Carbon by Ruthenium Induces Gradient Catalysis為題,發(fā)表在Advanced Functional Materials上,被選為Hot Topic: Carbon, Graphite and Graphene,該成果已申請(qǐng)一項(xiàng)國家發(fā)明專利。

“金屬納米鉆”是該團(tuán)隊(duì)提出的一種金屬輔助化學(xué)刻蝕技術(shù)。針對(duì)碳載體中孔結(jié)構(gòu)難以精確調(diào)控的難題,該團(tuán)隊(duì)提出將金屬催化劑與碳活化結(jié)合的構(gòu)想,通過引入非貴金屬(如鎳)或貴金屬(如釕),一方面,可實(shí)現(xiàn)對(duì)SP2/SP3碳材料進(jìn)行催化刻蝕,得到從介孔到大孔的分級(jí)多孔碳載體;另一方面,通過調(diào)控碳載體中嵌入的納米金屬的位置,制備出一體化的碳/限域金屬催化劑復(fù)合材料。相關(guān)研究成果以Metal nano-drills directionally regulate pore structure in carbon為題,發(fā)表在Carbon上,該成果已申請(qǐng)兩項(xiàng)國家發(fā)明專利。

研究工作得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目和青年科學(xué)基金項(xiàng)目、上海市科學(xué)技術(shù)委員會(huì)科技創(chuàng)新行動(dòng)計(jì)劃高新技術(shù)領(lǐng)域項(xiàng)目、國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任基金等的支持。

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