在碳達(dá)峰、碳中和的國家戰(zhàn)略目標(biāo)背景下，發(fā)展低能耗、環(huán)境友好的CO2選擇性分離膜具有重要意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。高性能二維分離膜是該研究領(lǐng)域前沿性研究議題。二維共價(jià)有機(jī)框架(covalent organic frameworks，COFs)具有永久性一維直通孔道，豐富的表面官能團(tuán)以及優(yōu)異穩(wěn)定性，在CO2分離領(lǐng)域具有巨大應(yīng)用潛力。然而，目前二維COFs孔徑大于0.8nm，對于動(dòng)力學(xué)直徑0.3~0.4 nm范圍的小分子氣體如H2(0.29 nm)、CO2(0.33 nm)等難以實(shí)現(xiàn)精確分離，構(gòu)建具有高效CO2分離性能的純相二維COFs膜面臨較大挑戰(zhàn)。
該研究中，科研人員在前期研究(Science，2014;Angew. Chem. Int. Ed.，2017)基礎(chǔ)上，以三種不同表面化學(xué)和孔徑的層狀COFs材料為研究對象，發(fā)展出一種弱酸性溶劑剝層，并輔以溫和機(jī)械外力的方法，將其剝離為厚度~2nm、尺寸達(dá)微米級的系列超薄納米片層，通過精確控制納米片錯(cuò)排組裝，構(gòu)建了孔徑尺寸適合CO2分離的純相COFs膜。COFs骨架對CO2選擇性吸附特性與納米片錯(cuò)排縮孔效應(yīng)協(xié)同作用誘發(fā)氣體在膜內(nèi)表面擴(kuò)散機(jī)制，首次實(shí)現(xiàn)了CO2/H2混合氣中大分子CO2優(yōu)先滲透分離，分離性能達(dá)到工業(yè)應(yīng)用需求。該研究為開發(fā)新型COFs氣體分離膜材料提供了新思路。
相關(guān)研究成果以Single-Phase Covalent Organic Framework Staggered Stacking Nanosheet Membrane for CO2-Selective Separation為題，發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、大連化物所創(chuàng)新基金、中科院潔凈能源創(chuàng)新研究院合作基金、遼寧省“興遼英才計(jì)劃”等的資助。
左：COF膜孔道工程-納米片錯(cuò)排縮孔策略示意圖；右：不同膜CO2/H2分離性能對比圖
